एनएमआर संकेतो का विपाटन , चक्रण चक्रण , युग्मन स्थिरांक , जैमिनल , विसिनल , दीर्घ परासी

एक प्रोटोन की चक्रण की उसकी निकटवर्ती proton या protons के चक्रण से अन्योन्य क्रिया को चक्रण-चक्रण युग्मन कहते है।

एक नाभिक के चारों ओर का प्रभावी क्षेत्र उसके निकटवर्ती परमाणु से बंधित H परमाणु से उत्पन्न स्थानीय क्षेत्र के कारण कम या अधिक हो जाता है।

उदाहरण : एथेनोल के स्पेक्ट्रम में CH₃ प्रोटॉन द्वारा प्राप्त अवशोषण संकेत CH₂ के प्रोटॉन द्वारा उत्पन्न क्षेत्र प्रभावित होते है , इसी प्रकार CH₂ समूह के प्रोटॉन CH₃ समूह के proton व OH द्वारा प्रभावित होते है , फलस्वरूप CH₃ व CH₂ समूह के अवशोषण संकेत का विपाटन हो जाता हैं।

मैथिल समूह (CH₃) का अवशोषण संकेत (n +1 ) के आधार पर ट्रिपलेट के रूप में प्राप्त होता है , जिसकी तीव्रता 1:2:1 होती हैं।

किसी multiplate में दो निकटवर्ती peaks के बीच की दूरी को युग्मन स्थिरांक कहते है , इसे J से दर्शाते हैं।

युग्म स्थिरांक का मान युग्मित प्रोटॉनों के मध्य संरचनात्मक सम्बन्धो पर निर्भर करता हैं।

J का मात्रक = CPS या H_z होती है।

युग्मन स्थिरांक का मान बाह्य चुम्बकीय क्षेत्र पर निर्भर नहीं करता है।

spin spin coupling सदैव पारस्परिक क्रिया होती है , इसलिए किसी मल्टीप्लेट्स के peaks के मध्य की दूरी समान होती है , जो युग्मन स्थिरांक कहलाती है।

युग्मन स्थिरांक तीन प्रकार का होता है –

1. जैमिनल युग्मन स्थिरांक (geminal coupling constant) : इसे 2J से दर्शाते है।

यहाँ 2 युग्मित proton के मध्य बंध संख्या है , अर्थात इसमें अंत:क्रिया करने वाले नाभिक या proton को σ बंधो द्वारा पृथक होते है।

जेमिनल कपलिंग स्थिरांक का मान बंध कोण के समानुपाती होता है अर्थात

जैमिनल युग्मन स्थिरांक ∝ बंध कोण

2. विसिनल या निकटवर्ती युग्मन स्थिरांक :

इसे 3J से दर्शाते है।

यहाँ अन्त:क्रिया करने वाले नाभिक तीन σ बंधो द्वारा पृथक होते है।

इसका मान द्वितल कोण के समानुपाती होता है अर्थात

निकटवर्ती युग्मन स्थिरांक ∝ द्वितल कोण

3. दीर्घ परासी युग्मन स्थिरांक (long range coupling constant)

इसे 4J अथवा 5J से दर्शाते है।

यहाँ दो प्रोटोन के मध्य 4 अथवा 5 , σ बंध होते है , इस युग्मन स्थिरांक का मान अपेक्षाकृत सबसे कम होता है।

सामान्यत: यदि 2 proton 4 बन्धो से पृथक होते है तो कोई युग्मन नहीं होता परन्तु एक द्विबंध भी 4 एकल बन्धो के मध्य उपस्थित होता है तो युग्मन हो जाता है।

प्रश्न : एनैन्शियोटोपिक प्रोटोन (प्रतिबिम्ब प्रोटॉन) (enantiotopic proton ) , तथा डायास्टीरियो टॉपिक प्रोटॉन /विवरीम प्रोटोन क्या है परिभाषा लिखिए।

उत्तर :

यदि दो H में से 1-1 हाइड्रोजन को किसी समान समूह z से प्रतिस्थापित कराने पर प्रतिबिम्ब रुपी यौगिक बने तो ऐसे प्रोटोनों को एनैन्शियोटोपिक प्रोटोन कहते है।

यदि दो H परमाणुओं में से 1-1 H को किसी समान समूह z से प्रतिस्थापित किया जाए और उससे विवरिम समावयवी प्राप्त हो तो उन H परमाणुओं को विवरीम प्रोटॉन कहा जाता है।