चालकता (k) पर तनुता का प्रभाव , चालकत्व (C) पर तनुता का प्रभाव , कोलराउस का नियम , अभिगमनांक (t)

विलयन की तनुता बढ़ाने पर चालकता का मान घटता है क्योंकि तनुता बढाने से विलयन के प्रति इकाई आयतन में आयनों की संख्या कम हो जाती है।

लेकिन तनुता बढाने पर विलयन की चालकता का मान कुछ कम घटता है क्योंकि तनुता बढ़ाने पर विलयन में उपस्थित विद्युत अपघट्य का वियोजन होने से आयनों की संख्या में आंशिक रूप से वृद्धि हो जाती है।

विलयन की तनुता बढाने पर मोलर चालकता का मान बढ़ता है।

क्योंकि तनुता बढाने से एक मोल विद्युत अपघट्य रखने वाले विलयन में उपस्थित आयनों के मध्य आकर्षण बल कम हो जाता है इस कारण आयनों की गति बढ़ने से मोलर चालकता बढती है।

लेकिन तनुता बढाने पर प्रबल विद्युत अपघट्यो की तुलना में दुर्बल विद्युत अपघट्यो के विलयन की मोलर चालकता अधिक बढती है क्योंकि दुर्बल विद्युत अपघट्यो के विलयन में तनुता बढाने से आयनों के मध्य आकर्षण बल कम होने के साथ साथ वियोजन होने से आयनों की संख्या में वृद्धि हो जाती है।  इस कारण इनकी मोलर चालकता अधिक बढती है।

लेकिन पूर्ण वियोजन होने के बाद और अधिक तनुता बढाने पर मोलर चालकता का मान नहीं बढ़ता क्योंकि अधिक तनुता पर आयनों के मध्य आकर्षण बल शून्य हो जाता है अत: इस स्थिति में मोलर चालकता को अन्नत स्थिति पर मोलर चालकता (λ_m ^∞) या शून्य सांद्रता पर मोलर चालकता (λ_m⁰) या मोलर चालकता का सीमान्त मान कहते है।

चालकत्व (C) पर तनुता का प्रभाव

तनुता बढाने पर विलयन का चालकत्व बढ़ता है क्योंकि तनुता बढाने से वियोजन होने के कारण आयनों की संख्या बढती है तथा आयनों के मध्य आकर्षण बल भी घटता है इस कारण विलयन का चालकत्व बढ़ता है।

इसे आयनों के स्वतंत्र अभिगमन का नियम भी कहते है।

इस नियम के अनुसार किसी विलयन की अन्नत तनुता पर मोलर चालकता उस विलयन में उपस्थित सभी धनायनो एवं ऋण आयनों की अन्नत तनुता पर मोलर चालकताओ के योग के बराबर होती है।

अत:

Λ_m ^∞ = V₊ Λ₊^∞ + V_– Λ_–^∞

यहाँ

Λ_m ^∞ = विलयन की ∞ तनुता पर मोलर चालकता।

Λ₊^∞ =  धनायन की ∞ तनुता पर मोलर चालकता

Λ_–^∞ =  ऋण आयन की ∞ तनुता पर मोलर चालकता

V₊ =  धनायन की मोल संख्या

V_– =  ऋण आयन की मोल संख्या

उदाहरण : NaCl के लिए –

Λ_NaCl ^∞ = λ_Na+ ^∞ + λ_Cl-^∞

कोलराउस ने आयनों की अन्नत तनुता पर मोलर चालकता को अभिगमनांक से सम्बन्धित किया।

अभिगमनांक (t) : किसी आयन की अन्नत तनुता पर मोलर चालकता व विलयन की अंनत तनुता पर मोलर चालकता का अनुपात अभिगमनांक (t) कहलाता है।

धनायन का अभिगमनांक (t₊) = Λ₊^∞/ Λ_m ^∞

Λ₊^∞ = t₊. Λ_m ^∞

ऋण आयन का अभिगमनांक (t_–) = Λ_–^∞/ Λ_m ^∞

Λ_–^∞ = t_–. Λ_m ^∞

अत: इससे स्पष्ट है कि किसी आयन की अनन्त तनुता पर मोलर चालकता का मान उस आयन के अभिगमनांक तथा विलयन की अन्नत तनुता पर मोलर चालकता के गुणनफल के बराबर होता है।

(1) दुर्बल विद्युत अपघट्यो की अन्नत तनुता (Λ_m ^∞) पर मोलर चालकता के निर्धारण में : कोलराउस के नियम के आधार पर किसी दुर्बल विद्युत अपघट्यो की अन्नत तनुता पर मोलर चालकता (Λ_m ^∞) का निर्धारण कुछ प्रबल विद्युत अपघट्यो की Λ_m ^∞ के मानो से किया जा सकता है।

जैसे : दुर्बल विद्युत अपघट्य CH₃COOH की Λ_m ^∞ को कुछ प्रबल विद्युत अपघट्यो जैसे CH₃COONa , HCl , NaCl के Λ_m ^∞ के आधार पर ज्ञात कर सकते है।

Λ_CH3COONa ^∞ = λ_CH3COO- ^∞ + λ_Na+^∞ [समीकरण-1]

Λ_HCl ^∞ = λ_H+ ^∞ + λ_Cl-^∞ [समीकरण-2]

Λ_NaCl ^∞ = λ_Na+ ^∞ + λ_Cl-^∞ [समीकरण-3]

समीकरण 1 + 2 – 3 से

= λ_CH3COO- ^∞ + λ_H+^∞

=  Λ_CH3COOH ^∞