एस्टरीकरण , PCl5, PX3 , SOCl2 से क्रिया , अल्कोहल का निर्जलीकरण , विहाइड्रोजनीकरण

एस्टरीकरण :

अल्कोहल या फिनॉल की क्रिया कार्बोक्सिलिक अम्ल , अम्ल क्लोराइड , एनहाइड्राइड से करने पर हमेशा एस्टर बनते है।

CH₃-COOH + H-O-C₂H₅   →  CH₃-COOC₂H₅  + H₂O

CH₃-COCl + H-O-C₂H₅   → CH₃-COOC₂H₅  + HCl

CH₃-COCl + H-O-C₆H₅ →  CH₃-COOC₆H₅ + HCl

वे अभिक्रिया जिनमे R-OH बंध टूटता है

1. PCl₅, PX₃ , SOCl₂ से क्रिया

R-OH + PCl₅  →  RCl + POCl₃ + HCl

3R-OH + PH₃ →  H₃PO₃ + 3R-X

R-O-H + SOCl₂  → R-Cl + SO₂ + HCl

2. एल्कोहल का निर्जलीकरण :

जब एल्कोहल को सान्द्र H₂SO₄ या H₃PO₄ की उपस्थिति में गर्म किया जाता है तो एल्कीन बनती है।

CH₃-CH₂-OH → CH₂=CH₂ + H₂O

प्रश्न : एथेनॉल के निर्जलन की क्रियाविधि लिखिए।

उत्तर :    CH₃-CH₂-OH → CH₂=CH₂ + H₂O

क्रियाविधि (Mechanism) :

यह क्रिया तीन पदों में होती है।

पहले पद में एथिल एल्कोहल प्रोटोन ग्रहण करके एथिल ओक्सोनियम आयन बनता है।

दूसरे पद में ओक्सोनियम आयन जल का अणु त्यागकर कार्बोकैटायन बनाता है।

कार्बोकैटायन प्रोटोन त्यागकर एथिन बनाता है।

H-CH₂–⁺CH₂ → H⁺ + CH₂=CH₂

एल्कोहल के निर्जलन की क्रियाशीलता का क्रम लिखिए

3⁰ > 2⁰ > 1⁰ alcohol

3. उत्प्रेरकीय विहाइड्रोजनीकरण :

• यह क्रिया कॉपर की उपस्थिति में 573k ताप की उपस्थिति में की जाती है।
• यह 3⁰ ,  2⁰ , 1⁰ alcohol में अंतर के काम आती है।
• 1⁰ एल्कोहल से एल्डिहाइड जबकि 2⁰ एल्कोहल से कीटोन तथा 3⁰ एल्कोहल को निर्जलन से एल्कीन बनते है।

CH₃-CH₂-OH → H₂ + CH₃-CHO

4. ल्यूकास अभिकर्मक से क्रिया :

सांद्र HCl तथा निर्जल ZnCl₂ के मिश्रण को ल्यूकास अभिकर्मक कहते है।

सभी एल्कोहल ल्यूकास अभिकर्मक से क्रिया करके R-Cl बनाते है जिससे धुंधलापन दिखाई देता है।

R-OH + HCl → R-Cl + H₂O

• यह 3⁰ ,  2⁰ , 1⁰ alcohol में अंतर के काम आती है।

3⁰ alcohol →  तुरंत

2⁰ alcohol →  5 मिनट बाद

1⁰ alcohol →  30 मिनट बाद R-Cl का धुंधलापन दिखाई देता है।

अतः एल्कोहल की ल्यूकास अभिकर्मक से क्रियाशीलता का क्रम

3⁰ > 2⁰ > 1⁰ alcohol

5. ऑक्सीकरण :

ऑक्सीकारक – H⁺/KMnO₄ , H⁺/K₂Cr₂O₇ , OH^–/ KMnO₄ , di/HNO₃

1⁰ एल्कोहल का उपरोक्त पदार्थों की उपस्थिति में ऑक्सीकरण करने से पहले एल्डिहाइड बनते है जिसके ऑक्सीकरण से कार्बोक्सिलिक अम्ल बनता है।

CH₃-OH + (O) → HCHO → HCOOH

CH₃-CH₂-OH + (O) → CH₃-CHO  →  CH₃-COOH

नोट : 1⁰ एल्कोहल से केवल एल्डिहाइड बनाने के लिए पिरिडीनियम क्लोरो क्रोमेट (PCC) अभिकर्मक काम में लेते है इसका सूत्र निम्न है।

C₅H₅N.HCl.CrO₃

2⁰ एल्कोहल के ऑक्सीकरण से कीटोन बनते है।